Boc-酸酐的利用简介

Boc-酸酐又称为二碳酸二叔丁酯，，，，，，，，分子式C10H18O5，，，，，，，，分子量为218.25，，，，，，，，沸点为185.2℃，，，，，，，，其结构式如图一所示。。。。。

图一

Boc-酸酐在有机合成中往往用作引入叔丁氧羰基；；；；；；せ，，，，，，，，出格合用于氨基酸中氨基的；；；；；；1]。。。。。宽泛利用于医药、蛋白质及多肽合成、生物化学、食品、化妆品等多种产品的合成中。。。。。本文将单一介绍Boc-酸酐引入与脱除Boc；；；；；；せ牟街韬突。。。。。

Boc；；；；；；せ囊

氨基上利用Boc-酸酐来上Boc的战术有好多，，，，，，，，通常用到的无机碱为NaOH、NaHCO3；；；；；；有机碱为三乙胺等；；；；；；溶剂常为二氧六环、水或者醇。。。。。有些亲核性低的胺必要加dmap作为催化剂。。。。。

例如，，，，，，，，Joseph A.报路了利用2-氨基-1-(4-溴苯基)乙基-1-酮与Boc-酸酐在有机碱三乙胺下，，，，，，，，常温过夜搅拌就能够以险些定量的收率得到上Boc；；；；；；せ牟。。。。。反映前提和善，，，，，，，，收率高[2]。。。。。

图二

而磺酰胺类的底物可能是由于磺；；；；；；那课缱幼饔玫贾掳被那缀诵圆桓，，，，，，，，从而在上Boc的反映中必要参与催化量的dmap(4-二甲氨基吡啶)催化[3]，，，，，，，，例如图三。。。。。

图三

当底物中同时含有两个氨基时，，，，，，，，上Boc的反映往往拥有选择性[4]。。。。。例如图四，，，，，，，，Boc-酸酐在碳酸氢钠碱性前提下，，，，，，，，以97%收率单一的在脂肪胺上Boc。。。。。这是由于脂肪胺的碱性、亲核性强于芳香胺；；；；；；而芳香胺邻位卤素氯是弱吸电子基团，，，，，，，，进一步降低了芳香胺的亲核性。。。。。

图四

此表，，，，，，，，文件调研发现，，，，，，，，在质子性溶剂中，，，，，，，，例如甲醇、乙醇，，，，，，，，有些脂肪胺或者芳香胺能够在不加碱的情况下，，，，，，，，高收率的得到上Boc的产品[5]。。。。。例如图五所示。。。。。 

 图五

作者提出了可能的机理：在质子性溶剂存在的情况下，，，，，，，，Boc酸酐能够与醇形成氢键，，，，，，，，从而起到了活化羰基的作用。。。。。如图六所示。。。。。

图六

使用乙醇为溶剂时，，，，，，，，除了无碱上Boc，，，，，，，，还能够与Z-OSu或者Fmoc-OSu反映，，，，，，，，上相应的；；；；；；せ。。。。。

Boc；；；；；；せ耐驯；；；；；；

Boc；；；；；；せ且桓龆运崦舾械幕，，，，，，，，在液相肽的合成中，，，，，，，，Boc的脱除通常可用TFA或50%TFA（TFA:CH2Cl2 = 1:1,v/v）。。。。。而在固相肽合成中，，，，，，，，由于TFA会带来一些副反映（如在得到的胺上上一个三氟乙；；；；；；龋，，，，，，，，因而多选取1-2M HCl/有机溶剂。。。。。通常而言用HCl/二氧六环，，，，，，，，比力多见。。。。。脱；；；；；；さ姆从呈饺缤计咚。。。。。

图七

酸性前提下，，，，，，，，脱；；；；；；さ幕砣缤及怂。。。。。质子酸活化叔丁氧羰基，，，，，，，，开释二氧化碳，，，，，，，，得到相应的胺以及叔丁基正离子。。。。。叔丁基正离子沉排得到异丁烯。。。。。当系统中含有醇或羧酸时，，，，，，，，能够被叔丁基正离子捕获，，，，，，，，得到相应的副产品。。。。。

图八

本文单一的介绍了Boc-酸酐的性质，，，，，，，，以及用作Boc；；；；；；せ胗胪殉钡囊恍┑笨嘀韵。。。。。

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参考文件:

[1] Chankeshwara, S. V.; Chakraborti, A. K. Org. Lett. 2006, 8, 3259-3262.

[2] Niu, X.; Joseph, A. Bioorg. Med. Chem. Lett, 2010, 20, 4812-4815.

[3] Li, J.; Smith, D.; Wong, H. S.; Campbell, J.A.; Meanwell, N.A.; Scola, P. M. 

Synlett, 2006, 5, 725-728.

[4] WO2012/22792, 2012, A1.

[5] Tirayut, V. Terahedron Lett. 2006, 47, 6739-6742.